松香的一些基本知识

（一）生产松香、松节油的原料——松脂

松树中含有的树脂(即松脂)是生产松香、松节油的原料。从化学组成看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。松脂加工后，挥发性的萜烯类物质称为松节油，非挥发性的树脂酸熔合物即为松香。

在工业上，由于原料来源不同，从松树树脂生产松香和松节油的方法亦各有不同，主要有三种方式：

第一、从生活的松树上采集松脂，松脂通过水蒸汽蒸馏得到的松香和松节油，通常称为脂松香和脂松节油。

第二、用有机溶剂浸提松根明子，浸提液再加工提取的松香和松节油，称为木松香和木松节油，又称浸提松香和浸提松节油。

第三、在硫酸盐法松木制浆生产中，木材中的树脂酸和脂肪酸溶于碱液中，碱液浓缩得到硫酸盐皂，硫酸盐皂经酸化后得粗浮油，再进行减压分馏后得到的松香和脂肪酸，称为浮油松香和浮油脂肪酸。从松木蒸煮过程排汽中回收得到的松节油，称为硫酸盐松节油。

我国主要生产脂松香和脂松节油。而在国外，脂松香生产由于采脂劳力的短缺，已日趋下降。木松香由于根株明子的来源不足，产量亦日渐降低。只有浮油松香的产量由于制浆工业的发展和综合利用水平的提高而日趋上升。 1.松脂采集

在松树树干上有规律开割伤口，引起松脂大量分泌和收集松脂的作用称为采脂。

（1）采脂的树种与分布情况

我国目前主要采脂树种为马尾松、湿地松、云南松、思茅松、南亚松。 马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。分布于淮河流域和汉水流域以南，西至四川中部，贵州中部和云南东南部。每株年产松脂4—5公斤，高的可达12—13公斤，个别超过50公斤。

湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两声。广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。上世纪70-80年代有关科研部门的实验性采脂，湿地松的产脂量均高于马尾松(同径级的树)，且平均高2.4-4.6倍，现以多年来实际采脂情况看，同径级的湿地松

与马尾松采脂量没有这么大的差距。

云南松：分布于东部，四川西部及西南部，云南，贵州西部和广西西北部。每株年产松脂约5—6公斤。

思茅松：分布于云南南部、西部，常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与云南松差不多。

南亚松：为典型的热带松类，分布于海南岛，并有南亚松天然林。产脂量特别高，每株年产松脂14公斤左右。松脂中含油高达30％以上，油中含。α—蒎烯95％以上。南亚松松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其牲。 （2）松树树脂道

马尾松可以采脂是因为它的木材中具有一种特殊的结构，称为树脂道。松脂集聚在树脂道中，松树的树脂道在木质部、针叶和初生皮层中形成三个的系统。采脂就是割伤松树树干中生活的木质部（边材外层约0.5厘米的部分）的树脂道，使松指不断流出。 （3）松脂的形成和分泌 a.松脂的形成

松脂是怎样形成的，一般认为：松树的绿色针叶能进行光合作用，叶子中的叶绿体在日光照射下能吸收光能，利用光能，在叶绿素和酶的作用下，把从周围环境中所获得的二氧化碳和水合成富于能量的有机化合物(蛋白质和糖等)同时放出氧气。松树通过光合作用形成的糖类，再经过复杂的生物化学反应和一系列中间产物，进一步形成了萜烯和树脂酸。因此可以把松脂视为松树的光合作用产物。

进行光合作用，除了充足的光照条件和从叶子的气孔中进入一定浓度的二氧化碳外，还需要从土壤中吸收充足的水分和无机营养。主要通过木质部运往叶子中去。水是参与光合作用的必要条件，同时水和无机盐类中的许多矿质元素是叶绿体的重要组成部分，也是促进枝叶生长茂盛的重要因素。

要增加松脂产量，促使松脂更多地形成，就必须确保松树枝叶茂盛，根系发达，具有充分的光照条件，保证树木的营养，增进树木的生理代谢，使光合作用充分进行。在生产实践中，孤立木和林缘木的松脂产量较林内木和压倒木高，这就说明空旷地区阳光充足是松脂形成的主要条件之—。 b.松脂的分泌

松脂的分泌过程目前通用的理论是以树木内的分泌压力为基础。

树脂道被割破后，松脂的流出降低了泌脂细胞所受的压力，此时泌脂细胞就

迅速形成新的松脂。当树脂道被凝结的松脂阻塞时，泌脂细胞中的分泌压力又开始作用，松脂重新逐渐充满树脂道。由此可见，由于泌脂细胞的分泌压力和使松脂从割破口流出的渗透压力经常不断地相互作用，才能使树脂道周而复始地变化，使松脂得以形成和向外分泌。

从松脂的分泌过程可以看出，松树中松脂的形成是树木正常的生理活动，而水分的供给对于松脂产量有着极重要的意义。树木内的水分愈多，渗透压愈大，泌脂细胞渗透吸水愈快，当树脂道割破时，松脂的流出也愈容易、愈迅速。树木内的水分的多少，与树干本身的蒸腾液流、根系生理活动和使水分沿着管胞上升所产生的根压有关。此外，渗透压的变化与温度也有关，温度升高时，渗透压增大，从而加快了泌脂细胞吸水的速度，这就是雨后天暖采脂时松脂流出多而快的原因。

马尾松的树脂道割破后，松脂开始流出很快，经过数小时后流出速度变慢。经过30小时左右则分泌完全停止，必须重新开割伤口。树脂道封闭和松脂停止流出的原因是：

1．渗透压力随着泌脂细胞的膨胀而渐渐减弱，泌脂细胞向内凸入树脂道，致使道腔缩小，因而树脂道被堵塞，

2．松脂中松节油的挥发，形成硬块而阻塞了树脂道， 3．松脂的形成和充满树脂道的过程缓慢。

了解了松脂的形成和树脂道的结构以及松脂停止分泌的原因，就使拟定合理的采脂工艺有了依据。

树脂道被阻塞，这就决定了采脂时必须在树干上有规律地开割伤口。开割侧沟的目的就是要割破已经闭塞的树脂道，为松脂的不断流出创造条件。此外，如果松脂停止流出是由于松脂的形成缓慢所致，则必须在实际采脂工作中根据松脂分泌的持续时间、树木对松脂的补充能力等确定适当的割沟间隔期。 （4）松脂采集的方法

最古老的松脂采集方法是洞式采脂法，在松树树干上砍一洞式割口以取得松脂。这种方法采脂中松脂的含油量少(10％左右)，杂质多(5％左右)，因此，虽然我国马尾松、云南松等松脂质量很好，但却很少能生产出高质量的松香。 1951年采用下降式采脂法进行采脂试验，所得松脂中松节油的含量一般在18％以上，杂质在0.5％以下。因此，在南方采脂区进行了推广和应用。经过几十年来的采脂实践，目前，下降式采脂法已经成为我国常法采脂的主要方法。此外，为了充分利用树木，获得更多的松脂，在伐前还可采用强度采脂法或硫酸软膏化学采脂法。

a.下降式采脂法

下降式采脂法是在准备好的割面上，第一对侧沟开在割面的顶部，第二对侧沟开在第一对侧沟的下方，从上往下开沟，这种作业方式称为下降式。每个采脂季节的新割面位于旧割面之下。 b.上升式采脂法

上升式采脂法第一对侧沟开在割面的下部，以后开割的侧沟都在前一对侧沟的上方，割面是由下而上，一个个向树干上部延伸。

上升式采脂法的工艺过程与下降式采脂法大致相同，只是不开中沟，侧沟的夹角较小，一般为60度，便于松脂下流。侧沟间留有不带树皮的小鱼骨，步距较下降式采脂法稍大些。割沟时由割面边缘向割面中部开割，开沟比较容易。 我国自推广下降式采脂法以来，较少采用上升式采脂法采脂。两种方法未做过详细的比较试验，仅19年中国林业科学研究院林产化学工业研究所在浙江丽水进行过下降式采脂法与上升式采脂法采脂工艺的对比试验。

两种采脂法的割沟平均产脂量差不多。下降式割沟处于供水比较有利的条件下，因水分沿边材的管胞由下向上输送。而上升式割沟处于营养物质较丰富的条件下，因养分由树冠沿着韧皮部的筛管向下输送。两种采脂方法究竟何者较好，可以就产脂量、劳动生产率以及对树木生长的影响等进一步进行试验研究。 国外采脂方法除了苏联以外都用上升式采脂法。苏联过去采用下降式采脂法，认为它采得的松脂产量高、质量好、松节油含量高。但最近有报道，经过试验，第一年的产脂量上升式较下降式低，以后逐年高于下降式。按5—6年计算，总产量可以高出10—14％。较多的研究者认为，如果采脂10年，在开始3年用下降式采脂法，以后在第一年的正上方用上升式采脂法采脂至第10年。用亚硫酸盐酒糟醪液化学采脂时，上升式采脂法的产脂量较下降式采脂法提高34％。苏联近几年来研究双层割面轮流割沟法，较之单独采用一种方式(上升式或下降式)割沟对产脂量更为有利。

10年和15年的采脂工艺。不同的割面设置和采割方法产脂量不同。10年采脂工艺，方案(2)的前5年采用双割面上升式、下降式轮割法，后5年采用上升式，其产脂量较方案(1)可提高11％。15年采脂工艺方案(4)较之方

(3)产脂量提高7％。割沟工人的劳动生产率分别提高10％和20％。保加利亚的试验证明，无论是常法采脂和化学采脂，上升式都优于下降式。美国化学采脂全部采用上升式。 c.强度采脂法

强度采脂的目的是充分利用树木，在伐前的较短的时间内能取得大量松脂。强度采脂只用于2年内干要砍伐的松林。在技术上包括：加大割面负荷率、增开

割面、增加割沟次数、加大割沟宽度和深度，采用分层采脂、阶梯状采脂和化学刺激物等。 d.化学采脂法

化学采脂是植物激素或化学药物刺激松树，促进多分泌松脂达到提高松指产量和劳动生产率的目的。 （5）影响产脂量的因子

松树的产脂量一般以侧沟产脂量或割面产脂量表示。所谓侧沟产脂量，是指一个采脂季节，一个割面上每对侧沟所分泌的松脂数量。割面产脂量是指在一个采脂季节中一个割面上所分泌松脂的数量。一株松树的产脂量等于这株树上各割面产脂量的总和。

影响产脂量的因子很多，比较复杂，而且都有关联。除了采脂技术，如采脂方法、割面负荷率、侧沟宽度和深度及采割间隔期等影响产脂量外，树木的生长条件等自然因子对产脂量也有很大影响。对采脂作业影响最重要的生物因子和环境因子是树种、树干的直径、树龄、生长情况、空气温度和湿度等。

A、树种 同样的采脂条件下，树种不同，产脂量亦各异。如马尾松每对侧沟的平均产脂量只有30多克，而南亚松每对侧沟产脂量高达80克。

B、树干的直径与树龄 树干的直径是影响产脂量最重要的因子。树木的高度和直径愈大，产脂量也愈高。因为树干直径的加粗，增加了树脂道的数目和总容积，同时树木直径加大时，树冠和根系也随着扩展和壮大，增大了松脂的形成能力，保证了更多松脂的分泌。

我国松树一般的胸径在20厘米以上时可进行采脂。如果割面宽度相同，胸径30厘米的松林平均每对侧沟的产脂量一般比20厘米胸径的林木产脂量高60—90％，40厘米的又比30厘米的高30—40％，50厘米较40厘米的高20％，直径大于60厘米的松树，产脂量提高不很显著。

随着树木年龄的增加，树干直径、树冠和根系也相应的增大。通常松脂的形成和分泌量最高的时期是与树木成熟年龄一致的。树龄愈大，树径愈粗，产脂量也愈高。过熟的林木，如果生命力没有衰退，它的产脂量是很高的。

C、树木生长情况 树木的树冠扩展愈大，枝叶愈茂密茁壮和翠绿。枝头嫩梢愈长，针叶愈长，其产脂量也愈高。因此，边缘木和孤立木产脂量较高，但过稀的林子采脂时不甚经济。最适当的郁闭度是0.5。

一般生长在养分充足，肥沃地带的松树产脂量高于生长在干燥贫瘠地带的松树。与阔叶树混交的松林较纯松林的产脂量高。这是因为阔叶树的落叶腐烂，改善了林地的土壤营养条件。

D、空气湿度 松脂的形成和分泌与树木含水量有密切的关系。树木内部水分

愈多，则泌脂细胞渗透吸水愈快。当割破树脂道时，松脂的流出速度也加快。但树木的含水量取决于空气中的相对湿度和土壤中的水分。由此可见，在适当的气温下，空气湿度增大和土壤水分适中是进行采脂时松脂流出的有利条件。当雨后天气温暖的时候，松脂的流量显著增高。如果土壤水分过多(水涝地或沼泽地)，氧气不足，松树根系呼吸受阻，吸水困难，生理代谢受到抑制，根压活动停止，松脂产量就显著下降。冬旱、春旱水分供应不足，亦同样影响松树的产脂量。 E、气温 采脂温度一般要求在10℃以上，最适宜的是20—30℃。整个采脂季节中，产脂量随气温的高低而增减。春季松脂分泌量少，是因为气温低，细胞的生理代谢弱，树液流动比较慢。同时春季树木生长抽新梢，长新叶，消耗了大量有机物。到了夏季，气温升高，枝叶生长茂盛，晚材开始加厚，形成新的树脂道，光合作用增强，生理代谢活跃，树液流动加快，促进了松脂的形成，松脂的产量显著上升。由于温度升高，松脂的粘度降低，容易从树脂道内流出，高产脂量可以一直保持到秋末才开始下降。

阳光是合作用的要素，是松脂形成的源泉，同时可以提高树温，对松脂的分泌有间接的促进作用。其他自然因子如大气压、风等对松脂的形成流出的影响不大显著。

（6）采脂对树木生长和木材性质的影响

松脂由松树树脂道的泌脂细胞形成，是松树生理代谢的自然产物，只要割伤树干木材表面部分的树脂道，松脂就可以流出。松脂流出后，泌脂细胞又继续不断地形成新的松脂。因此，必须根据采脂年限和树木直径确定恰当的割面负荷率、合适的侧沟宽度与深度以及合理的间隔期等，合理的采脂工艺并不会影响松树的生长。生产的实践证明，采割20多年的松树生长仍然良好，割伤的木材表面在长期采脂时还能逐渐愈合，做到了松脂、木材双丰收。

贵州省林业科学研究所研究了采脂对木材性质的影响。在同一林地上选取了采脂7年(7年割面高度为75—120厘米，割面负荷率为70—75％)和没有采脂的松树各5株，进行了木材含水率和吸水率的测定，并对采脂和未采脂松木的物理力学性质作了对比试验研究。

从测定的数据分析，可以得到下列结果：

A、未采脂松木含水率和吸水率均大于采脂松木，含水率平均大16.4％，吸水率大13.9％。马尾松采脂后，纵向树脂道增加，木材的含脂量有所增加。含脂多的松木吸水率小，容积重、发热量和耐久性增大，特别是天然耐久性比含脂量少的松木强。

B、马尾松采脂后基本不会导致木材性质的降低，相反，主要的性质如气干材容重，顺纹抗压、静曲强度、抗剪及硬度等约提高11—17％；仅冲击韧性，采脂马尾松降低约20％。

C、采脂马尾松由于容重增加，干缩系数亦有不同程度的增加，径向最为显

著，可高10％。但割脂后可减少木材的干缩异向性。

D、马尾松的采脂试验，系强度采脂，割面负荷率达70—75％，平均年轮宽度比未采脂松木低4.1％，这说明了强度采脂对松木的径向生长有一定的影响。 由试验的结果得知，合理采脂只割伤树干的表面，基本上不影响木材的材积和材质。除了冲击韧性稍有降低外，在抗压、抗弯极限强度和硬度方面比未采脂木材还有所增加，其他力学性质影响很小。因此，可以认为采脂除了在割面附近增加了树脂的渗透量外，对木材强度没有什么影响，与未采脂的木材有同样的使用价值。

这里必须指出，由于采脂工艺和技术不当而引起木材的含脂量过多和木材的开裂等缺点时，就会带来木材强度的降低。然而合理的采脂是完全可以避免这些缺点的，因此，在采脂工作中，必须严格贯彻合理的采脂规程。

国外研究，采脂后的松树，生长的球果有所减少。采过脂的松树其球果每吨出松子量比未采脂松树少1—3公斤，但发芽率并无减退现象。 二）松脂、松节油、松香的组成与性质 1.松脂的组成

松脂刚从树脂道流出时，其萜烯含量可达36％。在与空气接触后，萜烯挥发很快，同时树脂酸呈结晶状析出，松脂本身逐渐浓稠，状如蜜糖。这种松脂即为送往工厂加工的原料。

从林区送入工厂的松脂，常常含有各种机械混合物，如松针、树皮、木片，昆虫和灰尘等，用下降法采脂所得的松脂平均组成为：

松香 水分 杂质 马尾松 74-77% 2-4% 0.5%左右 湿地松 70.5% 24% 5% 0.5% 松节油 18-21% 松脂静置时，树脂酸的结晶从松脂中析出下沉。上层常呈现一层黄色的液体，它是由液体萜烯和一些难于结晶的物质组成。上层液体中松节油含量可达50％，其他的物质主要是氧化树脂酸。

如果松脂长期暴露在空气中，松节油逐渐挥发、氧化，并将部分氧转给树脂酸，松脂颜色变黄而干涸，这种松脂通常称为“毛松香”。毛松香加工时得到的松香、松节油产量和等级都要降低。

由于树种、产地、采脂方法和贮存期不同，松脂中含有萜烯和树脂酸的组成和数量也不相同。即使同一树种，不同部位（叶、干、根）不同采集方法所得的萜烯和树脂酸的组成和数量也存在着某些差异。

2.松节油的组成与性质

（1）松节油的组成（脂松节油）

松脂的组成除树脂酸外，另一部分就是萜烯的混合物。这类混合物称为松节油。

萜烯，一般指通式为(C5H8) n的链状或环状烯烃类物质。

松节油的组成因树种、原料品质、采割及加工方法不同而各异。我国生产的松节油主要是马尾松松节油，虽然产量丰富，但对松脂中松节油的全馏份分析很少，仅对商品松节油(优油)的组成作了比较详细的研究。

1965年中国科学院中南化学研究所对我国马尾松松节油进行了成分分析，其油样为广东禄步初夏产马尾松松节油。采脂树龄在12—15年以上，松脂每隔13—14天收集一次，松脂经水蒸汽蒸馏即得优级松节油。该油为无色液体，经无水硫酸钠干燥后，其品质为：比重d300.865，折射率n251.4661，旋光度正[a]19.2-12°57'，酸值0.28，皂化值0.4，含羰基0.1％，乙酰化后，皂化值6.5。采用精密分馏法分析，鉴定有如下几个成分：a-蒎烯86％，β—蒎烯5％，香叶烯0.9％，β—水芹烯、芋烯、对异丙基甲苯共约1.4％(其中对异丙基甲苯微量，β—水芹烯55％)，未鉴定化合物约0.8％，长叶烯约3％，残渣约1％，损失约1％。

1979年中国林业科学研究院林产化学工业研究所采用气相色谱法分析了我国一些松树品种松脂中松节油(优油)的组成，其结果见表2—3。

表2—3中的样品松脂150—200毫升多在实验室减压蒸馏条件下(相当于松节油175℃左右的馏份)收集松节油，终点时压力一般200毫米汞柱，出口温度在100℃左右。仪器为上分100型气相色谱仪，采用氢焰离子检测器。色谱条件：固定液为5％邻苯二甲酸二壬酯，载体为硅烷化Chromosorb W—H．P．,100—120目; U形不锈钢柱，内径4毫米，柱长3米，柱温102℃，注射口温度210℃；检测器温度200℃；载气：N212毫升／分，空气650毫升／分和H235毫升／分。

由表2—3的结果可以看出：

1．马尾松松节油的主要化学组成为a—蒎烯和β—蒎烯，含量共达90％以上。此外尚含2％左右的莰烯，2％左右的芋烯，以及不足2％的β—水芹烯，但不含蒈烯。在偏南地区β—蒎烯含量10％左右，高可达17％。 2.云南松松节油与马尾松松节油组成相似，β—蒎烯偏低，但含有较高的β—水芹烯。

3.思茅松、南亚松松节油为右旋性，由于β—蒎烯无右旋，因之组成中的主成分a—蒎烯必为右旋，可以作为右旋性松节油需要的来源。思茅松含a—蒎烯最高，β—蒎烯最低。

4．湿地松松节油含β—蒎烯很高，达39.4％，可以作为β—蒎烯来源的重要途径。此外，油中含有较多的β—水芹烯。

5.华山松松节油无特异成分，但含有较多的B—蒎烯。

1980年，中国林业科学研究院林产化学工业研究所采用气相色谱仪与气一质联用仪对马尾松松脂中重级松节油(松脂水蒸汽蒸馏180—200℃的馏份)的组成进行了研究。油样取自工厂，分析的结果列于表2—4。

由表2—4的分析结果可见，福建建阳化工厂、江西安远化工厂和安徽宁国林化厂生产的重级松节油含有单萜烯烃8种，单萜醇5种，倍半萜烯烃11种以及较少量的倍半萜烯醇和双萜等，其中主要成分为长叶烯和石竹烯。由于松节油是各种萜烯的混合物，松脂加工以蒸馏温度来划分优级油、一级油和重级油。当各厂松脂质量和工艺条件不一致时，会使各级油中的组分含量发生变动。 我国广西地区马尾松松脂松节油的全部组成按广西梧州松脂厂的分析，主要含a—蒎烯(沸点156℃)约60—65％，β—蒎烯(沸点163℃)和芋烯(沸点176℃)等约10—20％,长叶烯(沸点256℃)约20—25％。马尾松松节油以含有高沸点的长叶烯为其特征。由于长叶烯沸点较高，松脂加工成松香的过程中为使松香达到合格的软化点必需采用较高的煮炼温度(200℃左右)，从而导致松香的高枞酸含量并具有较大的结晶趋势。

松节油的多量组分、少量和痕量组分的含量取决于松节油的来源和加工方法，而主要的影响因子是树种。 （2）松节油的性质 a.松节油的物理性质

松节油是透明无色具有芳香味的液体，能溶解于酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳，且能溶于汽油中，是一种优良溶剂。

松节油本身无酸性，受到外界氧化作用而成游离酸。由于其含水含酸而影响颜色，若无水、无酸又不与空气接触，则不易变色。

松节油不溶于水，但易挥发干燥。属二级易燃液体，闪点32℃，自燃点235℃。遇高热易爆炸，遇强氧化剂亦能燃烧爆炸，爆炸极限在32—53℃时为0．8—62(体积％)。

松节油的组分比较复杂，在近代化学分析中常广泛的采用物理分析方法测定其物理常数，如沸点，比重，折射率，旋光度，熔点和粘度等都是重要的指标，用来区别和鉴定萜烯化合物。 B 、松节油的化学性质

松节油由各种萜烯混合物组成，因此其化学性质决定于萜烯能产生的各种反应。萜烯中的双键和环的存在能够进行多种反应，包括异构化，氧化，热解，加成，酯化，氢化，脱氢，聚合等等。由于松节油的主要成分有90％左右是蒎烯，所以在阐述松节油的化学性质时，重点为蒎烯的化学性质。 3.松香的组成与性质 （1）松香的主要成分 a.树脂酸

树脂酸 松香的主要组成部分是树脂酸。以物理的观点来看，松香是各种同分异构树脂酸的熔合物。它们具有同一分子式C20H3002。这个分子式可以认为是以羧基代替甲基的二萜类含氧衍生物。 C19H29CH3→C19H29C00H

树脂酸是一类混合物的总称，是具有一个三环菲骨架的含有二个双键的一元羧酸。松香中各种树脂酸的结构是由双键和烷基取代基联合的可能位置的结果。各种树脂酸羧基、烷基取代基和双健的位置，已有过许多研究，目前已初步确定其结构的树脂酸主要有12种。 （1）枞酸 （2）左旋海松酸 （3）新枞酸 （4）长叶松酸 （5）脱氢枞酸 （6）二氢枞酸 （7）四氢枞酸 （8）海松酸 （9）异海松酸 （10）异海松酸 （11）山达海松酸 （12）湿地松酸 b.脂肪酸

脂肪酸 在松香的酸性部分中除了树脂酸外，还有脂肪酸。我国脂松香和木松香中的脂肪酸均未进行过系统分析，马尾松脂松香中只含有少量的脂肪酸，含量低于6％。主要由月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等组成。松香中脂肪酸的含量较少，对松香的性质尚未发现有明显有影响。 c.中性物质

中性物质 马尾松脂松香中除了酸性物质外，还含有4-7%的非酸性组分（中性物）。这些中性物质的组分还没有经过详细的研究。

松香的中性物含量虽较少，但组成复杂，组分和浓度上的差别常常使松香在物理特性方面形成某些差异。例如，有些人认为中性物质对松香的结晶趋势、软化点和电绝缘性能有影响。松香中性物含量越高，结晶趋势越小。但随着中性物含量的增高，软化点、酸值、屯绝缘性能降低。 （2）松香的组成（脂松香）

脂松香 马尾松工业脂松香中树脂酸、脂肪酸和中性物的含量已列于。 我国福建、江西、安徽生产的工业脂松香的树脂酸组成。我国马尾松工业脂松香所含的树脂酸组分基本相同，由表列7种树脂酸：海松酸、山达海松酸、长叶松酸、异海松酸、脱氢枞酸、枞酸和新枞酸组成，其含量因松树产地条件、采脂时间和加工方法不同而有所差别。松脂中左旋海松酸含量较高，达30％以上，而由于其同分异构作用最为激烈，在现行的加工工艺条件下松香中几乎不含有左旋海松酸，而其他枞酸型酸由于热异构作用，其数量也与松脂中的含量有别。海松酸型的变化则不大。

1 979年，中国林业科学研究院林产化学工业研究所在实验室分析了马尾松、云南松、思茅松、华山松、湿地松松香的树脂酸组成。松脂在减压蒸馏(压力200毫米汞柱)下收集松节油(相当于松节油175℃左右的馏份)后，釜残即作为松香样品进行树脂酸含量的测定，其结果列于表2—15。由于松脂的含油量和

蒸馏终点不一，因此松香的软化点、酸值出入较大。

由表2—15所得数据可见：

(1)马尾松松香树脂酸中枞酸型树脂酸含量76—86％，其中新枞酸含量保持在10—14％。此外，异海松酸含量在5.2％以下。各组分与地区的关系不明显，枞酸型树脂酸含量高可能是易于结晶的原因之一。

(2)湿地松松香含20％以上的异海松酸和9％左右的脱氢枞酸为其特征，枞酸型树脂酸含量较低，57—62％。其中新枞酸含量仍保持在11—14％，致使长叶松酸、新枞酸的含量均低于30％，湿地松松香不结晶。

(3)南亚松松香中含有18.5％二元酸，并含有较高的异海松酸和不含海松酸为其特征。枞酸型树脂酸含量最少53.2％。由于南亚松酸的存在，南亚松松香的酸值高达200，其松香亦不结晶。

(4)思茅松、云南松松香树脂酸组成与马尾松相似。华山松松香不含脱氢枞酸，仅含微量海松酸和少量异海松酸，除了山达海松酸8.3％以外，几乎全为枞酸型树脂酸，高达90％，特征明显。湿地松和南亚松的山达海松酸含量亦较高，而马尾松、云南松中山达海松酸的含量均较少。

以上分析可见，松香中的树脂酸与树种有关，往往在不同树种之间组分上的差异较大。

2.木松香和浮油松香 木松香在我国产量较少。木松香的原料为根株明子，在根株成熟过程中，伐根所含的树脂发生氧化作用，木松香中比脂松香中含有较高的氧化树脂酸和中性物。木松香的树脂酸部分与脂松香相同，也由7种树脂酸组成。但由于原料不同，木松香中有较高含量的异海松酸和枞酸，低含量的长叶松酸和新枞酸，与脂松香有所不同。 （3）松香的性质 a.松香的物理性质

由松脂制得的松香是一种透明而硬脆的固态物质，折断面似贝壳且有玻璃光泽，颜色由淡黄至褐红色，由原料品质和加工工艺条件而定。

松香溶于许多有机溶剂，如乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳、松节油、油类和碱溶液中，但不溶于水。比重1.05—1.10，软化点在60—85℃。松香的热容量0.54千卡／公斤·℃。

松香具有易结晶的特性，结晶现象就是在厚的透明松香块中出现树脂酸的结晶体，松香因而变浑浊，肉眼可见。结晶松香的熔点较高(110—135℃)，难于皂化，在一般有机溶剂中有再结晶的趋向，在肥皂、造纸、油漆等工业中降低了使用价值。

松香易被大气中的氧所氧化，尤其在较高温度或呈粉末状时更易氧化。松香极细的微粒与空气混合极易爆炸，雾状粉尘的自燃点130℃，爆炸下限12.6克/米3。

在隔绝空气的情况下，将松香加热到250—300℃时，松香被裂解而生成松香油。松香是易燃物，燃烧时发生大量浓黑烟。

松香的物理性质，如颜色、软化点、比旋光度、结晶趋势和粘度等通常为松香品质的主要指标。

1．颜色 松香的颜色由微黄到黄红，根据颜色变化而将松香分成不同的等级，松香的颜色等级是由松香的光谱特性决定的。

把特至五级的松香样块在751型分光光度计上定出分光曲线。把波长为400—700毫微米(mμ)范围内每隔10 mμ是一个透光率，在座标上对应有35个点，作图得一光滑曲线,即为松香的分光曲线。每级样块可得一分光曲线。 由松香的光谱特性曲线(分光曲线)可以看出，用白光照射松香时，松香透射出来的光线(包括波长410—750 mμ卢的多种比例不同的色光)，这一范围复杂的色光实际上包含从绿 (530 mμ)到红(630 mμ)的变化，其中蓝色成分甚微，不予考虑。

不同等级的松香各种色素所占的比例在不断的变化。随着松香等级的逐渐降低，松香分光曲线逐渐往长波方向移动，表明等级愈低，绿色素的短波成分愈少，红色素的长波成分就愈多，松香就愈显发红。特级松香颜色微黄，一至三级松香颜色由淡黄、黄至深黄，四级、五级松香的颜色则呈黄棕和黄红色。 2．软化点 松香和松香衍生物是无定形固体，没有确切的熔点。为了进行质量检查，松香和树脂的生产和使用单位采用了各种不同的方法测定开始流动的温度(软化点)。我国松香采用环球法测定软化点。美国豪格利斯公司测定软化点采用始滴法。始滴法是测定一定重量的松香开始从专用标准温度计的水银球上滴下时的温度。测定时，粘有松香的专用温度计放在一恒温浴内。用始滴法测软化点有良好的重现性，操作简便，试验时间短，便于及时指导生产。此法测定的软化点，比环球法高7—9℃。

3. 比旋光度 直线偏振光通过含有不对称碳原子或某些光学活性化合液体或溶液时，能引起旋光现象。使偏振光的平面向左或向右旋动，此种旋动在一定的条件下有一定度数，称为旋光度。偏振光透过长1分米并每1毫升中含有1克旋光物质的溶液，在一定温度下测得的旋光度，称为比旋光度。

松香是各种树脂酸的混合物，树脂酸具有旋光性。旋光能力有加和的性质，因此混合物的旋光能力等于在混合物组成中每组分旋光能力的代数总和。比旋光度为松香的重要性质指标之一。

松香的比旋光度呈正值(右旋)或负值(左旋)由松脂的种类和加工工艺条件而定。

4．结晶趋势 松香在一定的有机溶剂(如丙酮)中析出树脂酸晶体的趋向性，称为松香的结晶趋势。通常采用丙酮结晶法测定松香的结晶趋势。10克松香小

块(非粉末)放入试管中，加入10毫升丙酮，试管用塞塞住，放置而不可搅动，记录开始出现晶体所需要的时间。在15分钟内出现晶体的松香具有强烈的结晶趋势，2小时以上才出现晶体的松香，可以认为结晶趋势很小。

5. 粘度 松香的粘度是很重要的物理常数，设计和生产中常常需要这方面的数据。松香在不同温度下的粘度与松香的结晶性有关。松香的粘度不仅随温度改变而变化，同时还受到松香组成、树脂酸的异构程度、氧化程度等因素的影响。因此，不同树种、等级、产地和生产方法的松香，其粘度亦各异。将粘度数据和软化点以及温度关联，获得计算这些数据的方程式如下： logv=7.36-1.92 式中：

ts—一软化点(℃) t——松香的温度(℃) V——松香的粘度(厘斯)

由松香的软化点和温度可以按上式计算出松香粘度。

松香在160℃以下时，粘度随温度的变化较大，在160℃以上时，粘度随温度的变化较小。而且各种松香试样的粘度值趋于接近。此外，南亚松松香的粘度值大于马尾松和云南松松香的粘度值。 b.松香的化学性质

松香是由多种树脂酸组成，其化学性质决定于树脂酸所能产生的各种反应。树脂酸分子中拥有两个化学反应中心：双键和羧基。由于树脂酸的双键反应和羧基反应，使松香易于异构化，对空气的氧化作用比较敏感，并具有加成、歧化、氢化、聚合、氨解、酯化、成盐、脱羧等反应。松香的许多改性产品和各种衍生物的制备均通过这些反应来实现。 （1）异构化作用 （2）氧化反应 （3）加成反应 （4）氢化反应 （5）脱氢反应 （6）岐化反应

（7）聚合反应 （8）氨解反应 （9）酯化反应 （10）成盐反应 （11）脱羧反映 （三）松脂加工 1.松脂加工工艺 （1）松脂蒸汽加工法

松脂的蒸汽加工法分三个工序进行：松脂的熔解、熔解脂液的净制和净制脂液的蒸馏。

首先将松脂加热并加松节油和水，使之熔解为液体状态，洗去深色的水溶物，同时加入脱色剂，除去松脂中的铁化合物。然后进行过滤和澄清，除去其中的杂质和水分。得到的净制脂液在间歇蒸馏锅或连续蒸馏塔中用过热蒸汽蒸馏，制得松香和松节油产品。

松脂蒸汽加工法三个工序连续进行的为连续法。全部间歇进行的为间歇法。也有些工厂某工序采用连续法，而另一些工序用间歇法。 a.松脂的熔解

由贮脂池运至车间的松脂一般都是带有水分和和杂质的粘稠半流体状。为了除去杂质和水分，必须先加入适量的松节油和水，并加热到94-96℃，使松脂熔化，成为流动的液体状态，以便进行过滤、澄清和输送。 ①间歇熔解 ②连续熔解 b.熔解脂液的净制

松脂中的大粒杂质已在熔解工序中通过粗滤除去，但较多的水分和细小杂质还存在于脂液中。除去水分和细小杂质有多种方法，如过滤法和澄清法等。目前，我国各松脂加工厂都采用澄清法净制脂液。澄清法设备简单，维修容易，无须消耗动力，缺点是占地面积大，分离时间长，还须加一套中层脂液处理设备。最近，在高压静电场中脂液连续澄清工艺的试验也已取得较好的效果。

进入澄清工序的熔解脂液组成为：松香47—49％，松节油27—30％，水分20—23％，杂质0.1％左右。

①半连续式净制 ②连续式净制 c.净制脂液的蒸馏

脂液在澄清工序除去杂质和水分后即进入蒸馏工序，在蒸馏工序用水蒸汽将松节油蒸出，并制得成品松香。由于脂液中松节油的组成随采采脂的树种、地区、季节、树龄等不同而有较大的差异，因此，加工工艺亦有所区别。 ①脂液的间歇蒸馏 ②脂液的连续蒸馏 （2）松脂的简易加工法 a.滴水法

滴水法是把松脂直接装于蒸馏锅内，用直接火加热，蒸出松节油。为降低蒸馏温度、提高松香质量，在加热至一定温度时滴入适量清水，使产生水蒸汽，蒸出松节油。其原理与蒸汽法相同。锅内的松脂在蒸完松节油后趁热放出松香，滤去杂质，进行包装。滴水法加工设备简单，投资少，上马快，对动力要求不高，可设于靠近采脂林区，原料收购后及时就地加工，减少松脂运输过程中松节油的挥发与松香的氧化，可以制得浅色松香，松节油的回收率亦较高。但滴水法温度较难控制，产品质量不稳定，且易酿成火灾。 b.双甑滴水法

双甑滴水法加工松脂是在单甑生产的同一灶斜上方增设一熔解锅，利用烟道气的余热对松脂进行预热熔解，然后借高位差使熔解的松脂自动流入蒸馏锅中进行煮炼。

c.简易蒸汽法

简易蒸汽法又称小蒸气法，是双甑滴水法的改进。其热源不用直接火，而用过热蒸汽，兼用作解吸介质。此法的特点是：在松脂质量较好的情况下，不加熔解油，亦不设澄清工序，并免去残渣处理设备；蒸馏过程中热蒸汽二次利用，用轮蒸法蒸出松节油；由于脂液中含油量少，可减少蒸汽用量，降低煤耗。 2．松香的结晶问题及产品质量指标 （1）脂液中树脂酸组成在加热过程中的变化

松脂在加工过程中由于受到热的作用引起树脂酸组成的变化，这此变化是由树脂酸的异构而产生的。

异构化作用主要是发生在枞酸型树脂酸之间，尤以左旋海松酸在高温下最易异构。

枞酸型树脂酸之间的同分异构作用主要发生在蒸馏和冷却过程中，熔解、澄清对其影响不大。这反映了异构过程和异构的完全程度与加工温度和时间有密切的关系，各种组分的含量取决于蒸馏温度、时间以及冷却过程的条件。因此，工艺条件的选择对树脂酸异构程度的控制有着重要的意义。

海松酸型树脂酸、脱氢枞酸及山达海松酸在松脂加工的全过程中一般变化不大，对热比较稳定，工艺条件的改变对其影响较小。

因此，从枞酸型树脂酸的异构变化规律来看，蒸馏过程的温度和时间对异构化程度起着重要作用。为了保证产品质量，避免产生结晶，在蒸馏时必须对树脂酸异构化程度进行适当控制，不能让其充分异构而形成大量枞酸，或者异构不足形成大量长叶松酸。两者含量过高都易引起松香结晶。

必须指出，在通常的加工条件下，树脂酸在加工过程中受热的作用而产生异构是不可避免的。

松香的酸值在热的作用下，其变化规律如图3—61。由图可知，加热温度只 要不超过220℃。松香的酸值基本保持不变这说明没有发生脱羧反应。但如果提高温度，特别在250℃以上，并延长加热时间，酸值将显著下降。 松香的颜色与受热温度也有密切关系。随着加工过程中温度的提高和受热时间延长，松香颜色很快加深。因此脂液在蒸馏过程中，应尽量避免在高温下停留过长时间，以得到浅色松香。 （2）松香结晶及防止措施

松香结晶是松香质量的重要问题之一。结晶松香熔点较高，可达110-135℃，难于皂化，在一般溶剂中有再结晶的趋向。结晶使松香的使用价值降低，严重的结晶松香应作为不列级处理。

对松香的结晶问题，有两个不同的概念，即结晶现象和结晶趋势。松香在肉眼下可见的结晶现象，通常是指在厚而透明的松香块中形成了树脂酸晶体，使松香变混浊而不透明。这种结晶体在普通光源照射下肉眼可见。松香的结晶趋势是指松香在一定的温度条件下，在有机溶剂中或热熔状态下析出树脂酸晶体的倾向，这种倾向的大小通常以10克碎松香于10毫升丙酮中开始析出结晶的时间来表示。结晶趋势较大的松香，比较容易产生肉眼可见结晶现象，但也存在着结晶趋势大的松香不出现结晶现象，而结晶趋势小的松香反会出现结晶现象的情况。这说明，结晶现象和结晶趋势之间存在着一定的关系，但没有绝对的相应关系。它们是反映松香质量的两个不同概念。因此，优质松香不仅应无肉眼可见的结晶现象，结晶趋势亦应是标志之一。

防止松香结晶一直是松香生产上的一个重要问题。在工厂严格控制生产条件下，松香的结晶现象在某些地区、某些工厂已基本得到控制，但在另一些地区和工厂至今仍然是生产质量上关键问题之一。

a.马尾松松香结晶的原因

在我国，生产马尾松松香的地区，结晶现象比较多见，结晶趋势较大。其原因有下列几个方面:

1、树脂酸的热异构 从树脂酸的异构性质和在加热过程中的变化说明，树脂酸在加热过程中经过异构，改变了松香的组成，而树脂酸组成的改变是形成松香结晶的内在因子。松香中树脂酸的异构程度可从其比旋光度大致反映出来。树脂酸有旋光性，各种树脂酸有不同的比旋光度，当枞酸型树脂酸发生异构时，松香的比旋光度亦随之发生变化。如松脂中左旋海松酸含量较多，松脂中树脂酸的总比旋光度为负值，当加热到一定温度，由于较多的左旋海松酸异构为长叶松酸，而枞酸的形成较少时，比旋光度又呈现为正值。在加热到高温的情况下，经过一段较长的时间，相当数量的长叶松酸和其他酸又异构为枞酸，使松香的比旋光度又呈负值。

2、松香的冷却速度 松香出锅后，树脂酸的异构化作用继续进行，直至160℃以后才逐渐减慢，因此，松香冷却过程同样影响结晶。对于蒸馏强度大的松香，异构化比较剧烈，如果出锅后继续异构，将产生严重的枞酸结晶。而对蒸馏温度较低的松香则异构不足，如果出锅后很快冷却，长叶松酸含量较多，易产生长叶松酸结晶。另外，用热熔法和偏光显微镜观察松香结晶过程时发现，比旋光度正值较大的松香在105℃晶体成长速度最快；比旋值负值较大的松香在115—120℃晶体成长速度最快。如果在这个温度或接近于这个温度的时间过长，极易产生结晶。

3、水分对松香结晶的影响 水对松香结晶有特别大的影响。松脂在树脂道中是无水、非结晶的蜂蜜状物质，这才有可能流至伤口，在伤口与大气中的水分相接触，即促进晶种的形成而结晶。试验说明，用硅胶干燥过的过滤后的松脂放置几年也不结晶，但只要加入微量的水分，摇动后，经几小时或几天就可全部结晶。水的作用在于树脂酸的分子可在水柱表面定向，造成了结晶条件。在生产中，由于松香出锅温度偏低、或蒸汽压力不稳定，干度不够、或闭汽管漏汽等，使松香中残存过多水分，加速结晶的形成。

4、晶种和震动对松香结晶的影响 松香在包装过程中，如有晶种存在也会引起结晶。松香包装工段的液香贮槽内常存在着白色的混浊物，这种白色混浊物的软化点和酸值都较低，在偏光显微镜下观察，有大量的晶体存在，测定其比旋光度为+16.0°。这种白色混浊物与松香的互溶性不好，被放香时的热香带入包装桶后较难被热香全部熔化，因而悬浮在液香中，如果液香的结晶趋势较大时就充当了晶种而引起松香结晶。因此，包装时应当防止杂质进入包装桶内。 在生产过程中，包装桶不满时常常需要添香，添香时常容易引起结晶。这是由于桶底冷得最快，桶上下温度差约为20℃左右，热香加入时，底部冷香上翻，如未能熔化，就会形成雾状结晶，因此，添香在160℃以上较好。

此外，松香冷却至室温的过程中，温度在140—80℃内震动亦易引起松香结晶。

①树脂酸的热异构 ②松香的冷却速度 ③水分对松香结晶的影响 ④晶种和震动对松香结晶的影响 b.防止松香结晶的措施

松香的化学成分比较复杂，含有多种树脂酸以及中性物等，在加工和冷却过程中，发生着连续不断的化学和物理变化，而这些化学和物理变化又容易受到外界条件的影响。

因之，防止松香结晶必须综合性地考虑到各个方面的因素，如原料组成、设备结构和工艺条件等，才有可能全面地防止松香结晶，根据现有试验结果，防止措施有下列几个方面：

1．根据原料的组成特性，确定适宜的蒸馏温度与时间，使松香达到一定的异构程度，比旋光度能在不易结晶的范围内。同时，结晶趋势也最小。 2．根据外界气温和不同的季节采取适宜的冷却工艺，使热香降温通过

140—80℃时速度较快，防止松香因热力学上的原因而引起结晶，同时，一定的蒸馏工艺必须与一定的冷却工艺相配合。如高温放香必须加速冷却，低温季节、低温放香可采取槽车保温和加盖保温等措施。

3.保证过热蒸汽的干度和温度，设备中的闭汽加热管不能泄漏，使松香中的水分尽量减少。

4.保持松香包装工段液香贮槽中的清洁，消除液香槽车中的白色混浊物，勿使晶种带入松香包装桶内。注意添香和震动等造成的结晶，严格松香包装工序的工艺规程。

松香结晶问题是一个世界性的问题，国外亦试探过很多方法，如用骤冷器使松香成为薄层而快速冷却，或在熔融的松香中加入10％多元醇松香酯或5—10％松香酐，或用醋酸酐处理，以降低松香的结晶趋势，处理过的松香几个月内不会结晶。又如在松脂加工阶段可利用控制氢离子浓度的方法来控制最后松香成品的酸成分，从而防止结晶等等。但这些方法或增加成本，或不能根本消灭结晶趋势，尚不够完善。

（3）产品质量指标

脂松香和松节油按国家标准(GB/T)检定等级。 a.松节油的质量指标

松节油的质量按颜色、比重、折射率、酸值等项目确定等级。我国生产的松节油分为优级、一级、重级三级。各级质量指标如下：

b、松香的质量指标

松香的质量按其色泽、软化点、酸值、不皂化物含量、机械杂志等项目确定等级。我过生产的松香分六级。各级松香质量指标如下：

（四）松香的应用与再加工

松香由于结构上的特点具有许多优良性能，如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等，因此广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶、塑料、电气、医药、农药、印染、化工等部门。但由于松香本身还存在一些不足之处，如在溶剂中的结晶倾向性大，易被大气中的氧氧化，软化点低，易于和清漆中的重金属盐发生反应，因而了它在许多工业部门中更广泛的应用。

为了消除松香的一些缺陷，提高其使用价值，可以利用松香树脂酸结构中的双键和羧基两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。松香的改性和衍生物产品性质稳定，在各种工业中的应用更为广泛。尤其在国外，如日本和美国，松香基本上通过改性和制备衍生物后应用于各工业部门。

我国各工业部门绝大部分是直接使用未改性松香，据统计，松香用量为：肥皂50％，油漆25％，造纸12％，其他13％。

松香改性产品，如氢化松香，歧化松香，聚合松香，马来松香等我国已有生产。松香衍生物，如松香酯，松香盐等在油漆涂料工业中早已应用。松香腈与松香胺亦有生产。其他松香再加工产品，如松香不饱和聚酯，氯化松香等均已试制成功。随着国民经济的发展，各工业部门对松香改性和衍生物产品的需要量正在日益增长，这将促使我国松香再加工工业的迅速发展。 1.松香的直接应用

未改性松香虽然存在着一些不足之处，但因其具有许多独特性能，目前仍被广泛的直接应用于国内各工业部门。 (1) 肥皂工业

松香与苛性钠一起蒸煮，形成松香皂。其反应如下： C19H29C00H+Na0H→C19H29C00Na+H20

松香皂的特点是质软，有很大的去垢力。它容易溶解在水中，易起泡沫，能溶解油脂。因此，松香广泛地应用于肥皂工业。生产肥皂耗用的松香定额，根据肥皂的品级以及松香、油脂的品质而定，其用量一般为肥皂用油的15—50％(1吨肥皂约用油脂0.5吨)。对松香的质量要求与油脂的质量有关，生产高级肥皂或配用质量较差、颜色较深的油脂时，需要浅色高级松香。 (2) 造纸工业

松香用于纸张上胶。未经上胶的纸张书写时容易透过墨水，并且对印刷油的接受能力很差。

纸浆上胶，通常松香胶料(松香钠皂)和硫酸矾土加入打浆机内的纸浆中，这时发生如下的相互反应：

1．6C19H29COONa+A12(S04)3→2Al(C19HCOO) 3+3Na2S04 2．A12(S04) 3+2H20←→Al2(S0) 2(OH) 2+H2S04(水解作用) 3．2A1(C19H29COO) 3+3H2S04→A12(S04) 3+6C19H29COOH 4．2C19H29COONa+H2S04→Na2SO4+2C19H29C00H

这些反应得到树脂酸的铝盐和游离树脂酸，两者都不溶于水，呈极小的微粒状态附着在纸浆的小纤维上。当纸浆在干燥圆筒上滚压和加热时，树脂酸和松香皂软化，胶粘着各个小纤维，并填充在小纤维之间。

造纸工业需要的松香等级，一般由三级到六级(相当于国际标准N级到F级)。纸张品种繁多，使用松香多少不一，一般每吨纸平均约需松香10公斤。 (3) 油漆工业

松香常用作制漆的基本原料，用来制造干燥剂、软化剂和人造干性油。如松香与石灰反应制成的钙化松香用于漆料中以增加漆膜硬度和抗水性。松香在油漆中的作用是使油漆色泽光亮，干燥快，漆膜光滑不易脱落。油漆的松香耗用量大致为：调和漆8％，清漆12％，喷漆8％，防锈漆6％，绝缘漆15％等。 (4) 油墨工业

主要用作快干和聚烯烃类表面印刷用油墨的载色体，并增强油墨对聚烯烃表面的附着力。油墨中若不用松香，印刷后的墨迹就会色调呆滞，模糊不清。印刷用的油墨含有约7％的松香。 (5) 橡胶工业

各种橡胶制品都要加入松香。松香可使生胶软化，增加弹性。合成橡胶(如丁苯橡胶)粘性较差，加入松香以增加其粘性。合成橡胶每100公斤用10公斤松香。含松香2—6％的橡胶能增加其抗撕裂强度，特别适用于轮胎表面。 (6) 电气工业

在电气工业中松香起着绝缘作用。用松香35％与光亮油65％配制的绝缘油用作电缆保护膜起绝缘和耐热作用。电缆每千米耗用松香50公斤。

松香还可用来制造绝缘材料。松香和电木以及其他人造树脂混和，象漆一样用以涂刷机械零件和浸涂线圈。松香在电器绝缘上的耗用量按不同品种而异，绝缘油漆、漆布每吨各用松香25公斤。

此外，电池封口用火漆，电珠粘合用的油膏粉均需用松香。 (7) 塑料、树脂工业

电木粉加松香可使电木粉流动快，亮度好，每吨用松香17公斤。松香甘油树脂中用松香可使光亮和硬度加强，每吨用松香10－90公斤。

松香改性酚醛树脂中用松香可使漆膜坚硬，光亮，抗水耐久，每吨用松香829公斤。

失水苹果酸酐(顺丁烯二酸酐)树脂中用松香可起发光作用，每吨用松香904公斤。

(8) 金属加工工业

1．助焊剂 松香是一种弱酸性物质，它能除去金属表面的氧化膜，并轻微地刻蚀金属表面。因此许多焊剂中都含有松香，如含松香的焊锡条。

2．金属抛光剂 用磨料粉3—58，油酸20—40，石蜡5—10和加厚溶液(由12％松香、39％松节油、46％酒精和10％煤油组成)2—5份所组成的混合物，可作为金属制品的磨蚀抛光膏。 (9) 食品工业

在肉类加工工业中，宰猪、牛、羊时，经过用脱毛机械操作之后，遗留在动物体和头部的毛，可用由88—93％的熔融松香和7—12％棉子油所组成的脱毛剂来除去。

(10) 医药、农药工业

在医用橡皮膏中，松香起软化、粘合、防潮、防燥和防腐作用，每万筒橡皮膏用550公斤松香。

绝缘膏中松香起软化、粘合作用，每吨用松香400公斤。 臭药水中松香起乳化、粘合作用，每吨用松香63公斤。

DDT乳剂、杀虫乳剂加松香起乳化作用，每吨用松香180—200公斤。 松香可制农药。取20份粉状五氯酚钡和60份松香以及20份树脂酸碱金属一起加热至100—120℃，冷却后磨成粉。然后按每5份所制得的粉末加入95份氢氧化钙作填充剂，即可得到一种良好的杀(霉)菌剂。 (11) 印染、针织工业

防火榨丝绸和防水卡其加松香起防水、耐温作用。防水卡其每千米用松香35公斤。

针织业用松香与立德粉及各色颜料制成松香颜料粉，溶粘在商标图案上，经加热复印于棉毛衫等针织品上。松香在配料中起着粘性附着作用。 (12) 粘合剂工业

无论是橡胶粘合剂还是合成树脂基粘合剂，或植物成分粘合剂中，常用松香作为粘合剂成分。松香基材料一般适用于热熔性粘合剂、压敏粘合剂、橡胶增粘剂和胶粘剂等，特别是热熔性粘合剂的迅速增加，松香在粘合剂工业中的使用量显著增加。松香的加入主要是增加粘合剂的强度、柔软性和粘合性能。 (13) 密封剂材料

由88—92％松香和8—12％地蜡组成的密封剂，可用于零下重95℃的低温。由松香48％、聚乙烯醇缩丁醛7.2％和白垩32.0％、石蜡9.4％以及颜料3.4％组成的密封剂，适用于密封各种盛装酒类、植物油、医药制品和其他要求密封液体的玻璃容器。由松香10—15、石蜡1—28、矿物油1—10、长石20一80、石墨1—12(按重量％)组成的混合物可作固封的密封剂。 (14) 建筑材料工业

用木粉(0.05—0.1毫米)70、松香3、二醋酸纤维10，乙酸乙酯3、邻苯二甲酸二丁酯2、松节油3．5、聚氯乙烯(溶于环己酮中)1、硬脂酸铅1、五氯酚锌0.2和丙酮6.3(按重量％)组成的“塑料木”可用于修补木器。在建筑工业中，由松香2.5、日本蜡1.5、巴西棕榈蜡1.0、丁基化羟基甲苯0.1(按重量％)、油酸2.5、NH38.0(按体积％)，然后加水至100％体积组成的浸渍剂，可以使原来可透水的建筑材料具有疏水性。

此外，松香在军工生产中用于雷管，榴弹导火线，在火柴工业中用作引燃剂，水泥工业用作起泡剂，酿酒工业用作除沫剂等。 2.改性松香

松香树脂酸结构中的双键是反应活性中心之一。基于双键，尤其是共轭双键的反应要比以羧基为基础的反应复杂得多，而且反应产物的数目也多得多。因而这类反应无论在松香的研究或应用方面都占有非常重要的位置。所谓松香的改性，实质上也就是以这类反应为基础，通过在树脂酸中的双键引进适当的基团，以达到改性的目的。 (1) 氢化松香

氢化松香系松香内枞酸型树脂酸的共轭双键在催化剂作用下，经过一定的温度和压力，部分或全部地被氢气饱和而成。部分被氢饱和的松香称为二氢松香，通称氢化松香。全部被氢饱和的松香称为四氢松香，又称全氢化松香。氢化松香含有二氢枞酸75％，全氢化松香含有二氢枞酸1一14％和四氢枞酸66—80％。经氢化后的松香具有抗氧性能好，脆性小，热稳定性高，颜色浅等特点。 (2) 歧化松香

用松香作丁苯橡胶的乳化剂时，发现脱氢枞酸、二氢枞酸使丁苯聚合速度加快，而当共共轭双键型的树脂酸存在时却使丁二烯和苯乙烯的聚合速度显著减慢，非共轭双键型树脂酸的存在影响则很小。在普通的脂松香中含共轭双键型的树脂酸在70％以上。因此，为了减少共轭双键型树脂酸对橡胶单体的阻聚作用，必须将其转化成脱氢或氢化树脂酸。歧化反应是一种有效的方法，可使松香轭双键型的树脂酸含量大大降低，枞酸含量低于0.5％以下，而使脱氢、氢化树脂酸的含量相应增加。歧化松香中脱氢枞酸的含量一般在45%以上。

松香歧化反应的实质是氧化还原过程。树脂酸分子间发生氢原子的重排，一部分枞酸共轭双键上失去二个氢原子，形成稳定的苯环结构即脱氢枞酸，另一部分枞酸分子则吸收二个或四个氢原子而生成二氢枞酸或四氢枞酸。 (3) 聚合松香

聚合松香是松香改性产品中的重要品种之一。它具有软化点高，色泽浅，不结晶，有优良抗氧性，在有机溶剂中有更高的粘度，以及低酸值等特点。 由于松香中枞酸型树脂酸存在着共轭双键，因此，松香聚合为枞酸型树脂酸的二聚。通常在酸性催化剂作用下发生聚合而生成聚合松香。聚合反应的最终产物是大部分枞酸型树脂酸聚合而成的不均一的二聚体。通常所指的聚合松香一般软化点140℃以下，含二聚体约35％。如软化点在150℃以上，含二聚体达80％，则称为二聚松香。 (4) 马来松香

马来松香是一种高效能的改性松香。它是松香与马来酐经一定化学反应所得到的产物。这种产品在本世纪三十年代制成，并逐步应用在造纸、油漆和油墨等部门。特别在造纸行业中用作强化施胶剂，不仅提高了施胶效果，而且节省了松香用量。近些年来，马来松香及其衍生物除用在造纸、油漆、油墨等部门外，其应用范围已扩大到建筑、化工、有机合成等方面。 3.松香衍生物

松香中的树脂酸，结构中除了含有双键外，还含有一个羧基。因此，松香树脂酸也和其他一元羧酸一样，具有典型的羧基反应。未改性松香和改性松香都可以转化为羧酸衍生物。统称为松香衍生物。松香衍生物中最重要的是树脂酸盐类和酯类，广泛使用于油漆和油墨工业。其他反应也包括羧基脱水成酸酐和还原为松香醇，以及氨解为腈并还原为胺等。 (1) 树脂酸盐

树脂酸中羧基(一C﹨OH∥O上的氢原子为金属原子所取代即得其盐。生产上制备树脂酸盐是使松香和碱金属、碱土金属或重金属粉末及其氧化物等反应。树脂酸碱金属盐主要是钠盐和钾盐，碱土金属盐常用的是钙盐，重金属盐常用的有锰盐、铅盐和钴盐等。

树脂酸重金属盐一般可用两种方法制备。熔融法是把金属氧化物、金属碳酸盐或醋酸盐加入熔融的松香中制备。沉淀法是把重金属盐溶液加入松香钠盐溶液中，在40—70℃进行沉淀，经过滤、干燥而得。此两法制得的盐溶于脂族和芳族溶剂中。常见的树脂酸铅盐用熔融法制备，树脂酸钴盐用沉淀法制备。 a.树脂酸的钠盐和钾盐

大量的树脂酸钠盐被用作造纸胶料和制造洗涤肥皂的原料，这是大家所熟知的。此外，树脂酸钠盐(0.5％)还有加速硅酸盐水泥的凝固作用。

树脂酸钾盐和钠盐常用作合成橡胶的乳化剂。在丁苯橡胶中，歧化松香钾皂起乳化和增塑作用。 b.钙化松香

俗称石灰松香，也称钙脂。其生产工艺如下： 2C19H29COOH+Ca(OH) 2→(C10H29C00)2Ca+2H20

将总量一半的原料松香投入反应锅中，加热熔化。通入C02，开动搅拌器。温度达225—235℃时将另一半松香加入(亦可先将松香熔解，真空进料)。 加完松香后，在温度140一150℃时加入消石灰[Ca(0H) 2]，其量为原料量的6％。加完消石灰继续通C02，在此温度下反应1小时。然后升温至220℃保持1小时。取样化验，合格后用C02将成品压出。

石灰松香的质量指标：软化点(环球法)100℃以上，酸值100以下。 松香如和氧化钙反应，可用醋酸作催化剂。

单纯的中性钙脂难溶于溶剂，不便调制成清漆，所以需与桐油或亚麻子油共热相混制成清漆。漆膜坚硬且光滑平整，但机械强度和耐水性稍差，适用于制光亮漆和快干漆，也用于调制成钙脂瓷漆等。如果松香酸钙和松香酸锌盐按适当比例配合(Zn／Ca克分子比为0.5／9.5)，溶于甲苯，可制得坚硬的松香漆。其光泽、干性和油墨的渗透性均可与松香改性酚醛树脂相媲美。 c.树脂酸锌盐

松香与氧化锌加热制得树脂酸锌盐． 2C19H29COOH+Zn0→(C19H29C00) 2Zn+H20 松香皂溶液与氯化锌溶液作用：

2C19H29COONa+ZnCl2→(C19H29COO) 2Zn+2NaCl

生成的树脂酸锌盐，熔点为120一130℃，酸性很低，可达零。由于形成中性盐可与酸性物质起反应。

聚合松香的锌盐由聚合松香与醋酸锌一起加热至220—270℃制得。此法可制得熔点较高(140—150℃)和含锌量等于或大于9％(用氧化锌时最高为7％)的锌盐。它可溶于脂肪烃或芳香烃中，适用于配制高质量的套色印刷油墨。在此合成过程中，挥发性醋酸可以得到回收。

d.树脂酸锰盐

松香与金属氧化物共熔得到的树脂酸盐在油漆涂料工业上用作干燥剂。 2C19H29COOH+Mn02→(C19H29C00)2Mn+H20

树脂酸锰盐易溶于油、松节油、汽油和其他溶剂。加入少量树脂酸锰盐于油漆或涂料中，可加速氧化和聚合过程，即形成坚硬的薄膜。用作干燥剂的树脂酸盐除锰盐外，还有树脂酸铅盐和钴盐。

树脂酸盐除用作油漆、底漆、干燥剂外，还用于制油墨、油毡、防腐剂、防锈剂、驱虫剂和润滑油添加剂等。 e.树脂酸铜盐

它是一种防腐剂和杀虫剂。因它对海洋中存在的分解纤维素的很多种细菌都有强烈的毒性，且价格低廉，在水中又有较大的耐久性，因此它很早就被用于渔网防腐剂和航海抗。

垢漆的配方。它与脂肪酸混合，配合一些石油蒸馏物作乳化剂，是一种液体杀菌剂。如与水混合即成高度稳定的乳液，对花生、甜菜等植物的叶斑病及马铃薯、西红柿等作物的晚疫病的预防都有良好的效果。此外，铜盐还可用于铝合金的焊接剂。 （2）树脂酸酯

由于松香本身酸值高，热稳定性较差，了它在某些部门，如涂料工业中的应用。但经酯化，性质得到了改善。故松香的酯化反应很早就被应用于工业生产。

树脂酸也和其他的一元羧酸一样，可与多种醇类反应生成相应的酯。但是由于空间位阻的原因，这一反应比脂肪酸的酯化反应往往要在更高的温度和更苛刻的条件下才能实现。因此，它的酯化工艺也就受到相应的重视。

酯化产品一般具有耐水、耐酸和耐碱性，故被广泛用于涂料工业和橡胶工业，以及用作粘合剂、增塑剂等。尤其是松香甘油酯和季戊四醇酯都有良好的成膜性能，因之是许多油漆中不可缺少的成分。

松香如果在双键上发生反应，又在羧基上发生反应，如一些改性松香(马来、聚合、氢化松香等)的酯化产品可以得到令人更为满意的效果。例如，马来酐改性松香甘油酯和季戊四醇酯是高熔点树脂，用来生产印刷油墨、涂料和胶粘剂；聚合松香季戊四醇酯在油漆、油墨等工业中具有较松香酯类更优良的性能；氢化松香甲酯是木材和家具用漆的主要组分；高度氢化的松香甘油酯和季戊四醇酯具有更好的抗氧性，颜色稳定等优良性能，用于生产热熔胶粘剂、纸及纸板的涂料。

a.松香的一元醇酯

包括甲酯和乙酯。是不干性液体，可作橡胶、合成树脂漆的溶剂，也用作多种树脂的增塑剂。此外，甲酯也用作显微镜物镜的浸渍油。乙酯也常作为许多食品的添加剂，如口香糖、肉汁、冰淇淋等。 b.松香的二元醇酯

如乙二醇酯。它可由松香和乙二醇在250—260℃，用锌粉或硼酸为催化剂酯化制得。是一种半可塑性树脂，可作粘合剂和增塑剂。松香和不饱和酸的加成物，经乙二醇酯化所得的酯是聚酯树脂的主要中间体。

松香和环氧乙烷或环氧丙烷在碱性催化剂，如Ca(OH) 2、NaOH存在下，很容易发生缩合反应，生成树脂酸乙二醇单酯(俗称松香酸乙二醇单酯)。此产物可作为聚酯树脂的原料，也可用作为聚氨基甲酸酯泡沫的原料。 c.松香的三元醇酯——松香甘油酯

松香甘油脂是应用最广泛的一种松香酯，俗称酯胶。松香和甘油在加热的条件下，加入适量的酸性或碱性催化剂，反应首先生成二枞酸甘油酯，然后又生成三枞酸甘油酯和二枞酸甘油酯醚。

d.松香的四元醇酯——松香季戊四醇酯

用季戊四醇生产的松香酯有较高的熔点，它对水和苏打的稳定性也较好。它不与硝化纤维混溶。把季戊四醇松香与油漆一起煮沸能生成优良的薄膜，比用甘油酯形成的薄膜干燥得快些。在耐水、耐碱、耐汽油及耐性等方面都优于松香甘油酯。

e.改性松香酯

马来松香、聚合松香、氢化松香均可与甘油或季戊四醇反应生成酯类。目前，生产比较普遍的是422失水苹果酸酐树脂（马来酐改性松香甘油酯）和424失水苹果酸酐树脂（马来酐改性松香季戊四醇）。 （3） 松香与松香胺

松香胺是松香的一种含氮衍生物，主要用于杀虫剂、除藻剂、润滑剂、阻蚀剂、浮选剂、光学拆分剂、木材防腐剂，以及制造油溶和醇溶性染料等。松香胺的中间产品松香腈，可用作增塑剂、润滑油添加剂等。 （4） 松香酸酐（树脂酸酐）

松香酸酐可由松香和醋酸酐一起加热制得。把松香和醋酐按1：1(重量比)的比例，在250℃加热2小时。同时除去所生成的醋酸和过量的醋酸酐，操作重复至产品酸值小于10为止。这种树脂酸酐具有较高的反应活性，例如它与甲酸

原酸酯反应，几乎都按定量产率得到松香酸乙酯，而反应中生成的甲酸乙酯则由于其沸点较低，很容易用蒸馏法除去。此外，它与氧化钙的反应比松香与氧化钙的反应要容易得多。它还可与尿素、羟胺、肼以及这些化合物的衍生物反应，分别生成酸脲，异羟肟酸(氧肟酸)和酰肼。 （5） 松香醇

松香甲酯在300℃，352公斤/厘米2的压力下，以Cu-CrO3为催化剂氢解得松香醇。松香醇的工业品一般是粘稠性透明的物质，具低酸值(约为0.2)和高羟基值(约为4.8)，即相当于产品中含85％的松香醇。其抗空气氧化性强，可作硝化纤维清漆的增塑剂。它也被用于制备酯和环氧乙烷加成物的中间体，也用于醇酸树脂。其衍生物可用于清漆、粘合剂、油类添加剂和湿润剂。 4.松香其他再加工产品

主要介绍在树脂酸分子上引进其他官能团，扩大其在高分子工业方面的应用。它的反应仍以共轭双键及羧基为基础。 （1）松香改性不饱和聚酯树脂

不饱和聚酯是一种热固性工程塑料。用玻璃纤维增强后具有重量轻、比强度高、导热系数低、电绝缘性能好、耐腐蚀和易于加工成型等优点，国内外已广泛地应用于建材、造船、汽车、化工、轻工、机电、水利电力、渔业和航运行业。 （2）松香改性酚醛树脂

松香改性酚醛树脂，是将酚与醛在碱性催化剂的存在下，生成可溶性酚醛树脂，再与松香反应，经甘油酯化，得到红棕色透明的固体树脂。这种树脂的软化点比松香高40—50℃，油溶性良好，能与各种油类共溶。 （3） 甲醛改性松香锌

松香与甲醛反应，得到的甲醛改性松香再与氧化锌反应可制得甲醛改性松香锌。

（4） 氯化松香

松香氯化后的产物及其衍生物具有抗氧性和耐燃性，用以制造高弹性和高硬度树脂，耐化学、耐高温的金属和木材的表面涂料和胶粘剂等。 （五）松节油的再加工产品

松节油是一种优良的溶剂，溶解性很强，广泛地被应用于油漆，假漆、催干剂、鞋油、油膏、胶粘剂和其他类似的产品中。在纺织工业上用来制造媒染剂和染料。松节油也应用在香料工业、橡胶工业和医药等方面。

然而，松节油最主要的用途是用于各种合成工业。由于松节油的主要组分是α—蒎烯和β—蒎烯，其应用取决于蒎烯分子结构中双键和环能起的各种化学反应。松节油目前主要用以合成樟脑和合成龙脑(冰片)，在香料工业上合成松油醇、芳樟醇、合成檀香等，用途正在日益扩大。在农药和医药方面用以合成毒杀芬、敌稻瘟(硫氰乙酸异莰酯)、莹烯二醇-1，2等。松节油合成的萜烯树脂，用作压敏胶粘剂。 1.合成樟脑与龙脑 （1）合成樟脑

樟脑是一种烯萜类具有C10H16O组成的酮类化合物。系统命名为1，7，7-三甲双环[2：2：1]庚酮-[2]，即莰酮-[2]。

在自然界中，许多挥发油的组成部分都含有樟脑。在樟树中樟脑的含量特别丰富。

天然樟脑来自樟树，将樟树树干、树枝、树叶、树根部分切碎后用蒸汽蒸馏而得。粗樟脑的产量平均约为加工原料重量的2—4％。

全世界的天然樟脑，以我国和日本产量较高，特别是我国省最为丰富。但世界樟脑年产水平约2500—3000吨，而各国约需樟脑达12000—15000吨之多，单靠天然樟脑不能满足市场的需要。所以，自二十世纪以来，各国都用松节油合成樟脑。工业生产大都采用同分异构法，即以生成莰烯为中间体的合成樟脑的方法。

（2）合成龙脑

龙脑即莰醇。它是一种萜烯类具有C10H170H组成的醇。

天然龙脑以游离或酯的形式存在于植物体中，其分布很广。右旋龙脑又名冰片，存在于南洋婆罗州的龙脑树及我国广东省的“针树”中。左旋龙脑又名艾片，存在于广东、广西的艾草中。

冰片是由松节油经有机酸的作用合成的，与其他的合成方法一样，常含有少量异龙脑。 2.合成香料

过去，香料多半来自各种天然精油，有的是直接使用精油或从中分离出香料。随着香料、香精的应用日益扩大，天然精油的生产跟不上发展的需要。因此，采用合成方法制造香精引起了人们的重视。近年来，对萜烯类中最大量的蒎烯在合成香料中的应用已取得了不少有价值的成果，如芳樟醇、香叶醇、橙花醇、薄荷脑等均可自蒎烯制得。我国松节油资源丰富，年产约5—6万吨，其主要组分为蒎烯。因此，利用松节油为原料以半合成法生产各种香料具有广阔的发展前景。

（1）合成松油醇

松油醇是具有稳定的紫丁香香气的原料，它的香气带有树木和花香的气息。它的价格低廉，广泛的被用于皂用香精中 （2） 合成芳樟醇

芳樟醇是无色油状液体，具有铃兰香气。芳樟醇及其酯类大都具有优美而愉快的香气，在多种香型的香精配方中占较重要的地位。

芳樟醇有两种，一种是柠檬萜烯式(即a—芳樟醇)，另一种是胡荽萜烯式(即β—芳樟醇)。这两种芳樟醇异构体是由于分子中的一个碳双键位置不同而引起的。

（3） 合成檀香

a—蒎烯在偏酞酸作用下异构为莰烯(Ⅰ)，莰烯和愈创木酚(Ⅱ)在白土催化下加热缩合生成萜酚化合物(Ⅲ)，此中间产物为淡黄色透明稠厚液体，没有香气。经高压氢化后得到合成檀香(Ⅳ)，具有显著而持久的檀香香气，用于化妆晶香精、香皂中。

（4）乙酸诺普酯

乙酸诺甫酯具有天然花香，其香气与乙酸芳樟酯相似，但比乙酸芳樟酯更为稳定。

3．松节油的其他再加工产品 （1） 萜烯树脂

萜烯树指是以松节油萜烯类为原料，经过热裂化、聚合反应制备的固休聚合物的统称。 （2） 铜酸与蒎酸

蒎酮酸、蒎酸，都是由松节油制造的产品，是单萜烯的二元羧基衍生物。它们的化学性质比较活泼，是有用的化学中间体，可用于增塑剂、胶粘剂、合成树脂、化学助剂等方面。蒎酸对助焊有很好的活性效果，在电子工业用作助焊剂的活化剂时，焊接活性好，腐蚀性小。与氢化松香等配制成新型的助焊剂，焊接效果显著。

（3） 孟烯二醇—1，2

在松节油合成樟脑的生产过程中，松节油分馏a—蒎烯的残液和莰烯异构液分馏的残液中含有芋烯可用来合成孟烯二醇—1，2。孟烯二醇—1，2有驱蚊作用，用作驱蚊剂、蚊香、驱蚊丸等。

（4） 毒杀芬

毒杀芬农药是一种有机氯杀虫剂。它能有效地防治水稻、棉花、果树等作物上的多种害虫，治虫范围广，残效期长，药性稳定。据报道，氯化杀虫剂正在衰退，而硫代磷酸酯作为棉花杀虫剂正在兴起，并将越来越普及。目前，我国已渐渐不再生产毒杀芬杀虫剂。 （5） 硫酸乙酸异茨酯

硫氰乙酸异莰酯俗名“敌稻瘟”。可由松节油分馏出的a—蒎烯为原料，异构成莰烯后与氯乙酸起加成酯化反应得到氯乙酸异莰酯。氯乙酸异莰酯再与硫或硫氰酸铵起硫氰化反应得到硫氰乙酚异莰酯。